Ensemble Microcanonique


Ensemble Microcanonique

Ensemble microcanonique

En physique statistique, l'ensemble microcanonique est l'ensemble des répliques fictives d'un système réel dont l'énergie (E), le volume (V) et le nombre de particule (N) sont fixés. Cet ensemble statistique a une importance particulière, car c'est à partir de celui-ci que le postulat de la physique statistique est défini. Cet ensemble permet aussi de déterminer les ensembles canoniques et grand-canonique, à l'aide d'échange d'énergie ou de particules avec un réservoir.

Sommaire

Introduction

Du point de vue de la mécanique quantique, la connaissance la plus complète que l'on puisse obtenir d'un système est la connaissance de sa fonction d'onde   \psi ~(r_1, r_2, ... r_N) qui est fonction des coordonnées de chacune des molécules du système. Cette fonction d'onde est solution de l'équation de Schrödinger que l'on peut écrire de manière condensée sous la forme

 H ~ \psi = E ~ \psi


La connaissance de la composition N du système permet d'exprimer l'opérateur hamiltonien  H~ , la connaissance de V précise les conditions aux limites auxquelles doit satisfaire  \psi~ . Dans ce cas, la connaissance de l'énergie du système (E), valeur propre de l'équation, permet d'écrire la liste complète de toutes les fonctions propres  \psi~ .

Hypothèses

Le système considéré est isolé et composé de N objets microscopique identiques pouvant être des atomes, des molécules, des spins, etc...

Nombre d'état microscopique

Le nombre total de solution de l'equation de Schrödinger est noté  \Omega(E, V, N)~ . Ce nombre représente mathématiquement la dimension vectorielle des solutions de l'équation de Schrödinger, et il dépend des variables qui déterminent l'état macroscopique du système. Chaque état microscopique possède, pour un état macroscopique défini, la même énergie E, le même nombre de particules N, et le même volume V.

Postulat

Le postulat de la physique statistique précise pour un système isolé (E, V, N fixés) :

Étant donné un système isolé en équilibre, il se trouve avec probabilités égales dans chacun de ses micro-états accessibles.

c'est-à-dire les \Omega~ états correspondant aux \Omega~ fonctions d'onde du système sont également probable.

Si on note pi la probabilité associé à chaque micro-état i, on obtient alors :

 p_i~ = \frac{1}{\Omega}

Entropie

Article détaillé : entropie.

Dans l'ensemble microcanonique, l'entropie statistique a été défini par Boltzmann par la relation :

{S=k_B\cdot\ln(\Omega)}

Mesure d'une grandeur

Sur base de ce qui est dit plus haut, le sens de la mesure d'une grandeur quelconque  X~ du système a alors le sens suivant : pendant le temps t que dure la mesure, le système évolue en passant d'un état microscopique (une réplique) à une autre. Toute mesure effectuée est nécessairement une moyenne sur le temps des différents états traversés.

Dans le cas d'un système réel, la fonction d'onde dépend du temps. A tout instant i, on peut, en quelque sorte, « photographier » le système dans un état microscopique particulier, c'est-à-dire en avoir une réplique particulière (représentée par la fonction d'onde  \psi_i~, solution de l'équation de Schrodïnger). Or nous possédons théoriquement la liste des  \Omega~ fonctions d'onde permises et nous connaissons donc tous les états microscopiques par lesquels le système est susceptible de passer.

En résumé, la fonction d'onde totale solution du système réel, est équivalente à un ensemble de fonctions d'onde réplique du système dans chacun des états particuliers qu'il est susceptible d'occuper

 \psi(t) ~ = (\psi_1, \psi_2 ~ ... ~\psi_i, ~ ... ~ \psi_{\Omega})


Supposons maintenant la mesure de la grandeur  X~ . Sur base du postulat, et en considérant un ensemble de réplique d'un système où chaque réplique figure en un même nombre d'exemplaire (par exemple, une fois chacune), la valeur de la grandeur  X~ dans chaque réplique sera notée :

 X_1,~X_2,~ X_3,~ ... ~ X_i,~ ... ~ X_{\Omega}~


La moyenne de cette grandeur calculée avec l'ensemble des répliques est alors la somme (sur tous les états microscopiques du système considéré) de la probabilité d'être dans l'état i multiplié par la valeur Xi de cet état :

 <X>~ = \frac{X_1 + X_2 + X_3 + ... + X_i + ... + X_{\Omega}}{\Omega}  = \sum_{i}{X_i ~ p_i}

D'après l'hypothèse ergodique, cette moyenne doit coincider avec la valeur moyenne mesurée sur le système réel et est définie par

 <X>~ = \lim_t ~ \frac{1}{t} \int_0^t{X(t) dt}
Article détaillé : hypothèse ergodique.

Voir aussi

Tableau résumant
les ensembles
en physique statistique
Ensembles
Microcanonique Canonique Grand-canonique
Variables indépendantes E, N, V ou B T, N, V ou B T, μ, V ou B
Fonction microscopique nombre des micro-états

Ω
Fonction de partition canonique

Z = \sum_k e^{-\beta E_k}
Fonction de partition grand-canonique

 \Xi \ = \ \sum_i e^{ -\beta (E_i - \mu N_i ) }
Potentiel thermodynamique Entropie

S \ = \ k_B \  \ln \Omega
Energie libre

F \ = \ - \ k_B T \ \ln Z
Grand potentiel

\Phi_G=- \ k_B T \ln \Xi

Bibliographie

  • Claudine Guthmann, Danielle Lederer et Bernard Roudet, Éléments de physique statistique, 1996 [détail des éditions] 



  • Portail de la chimie Portail de la chimie
  • Portail de la physique Portail de la physique
Ce document provient de « Ensemble microcanonique ».

Wikimedia Foundation. 2010.

Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article Ensemble Microcanonique de Wikipédia en français (auteurs)

Regardez d'autres dictionnaires:

  • Ensemble microcanonique — En physique statistique, l ensemble microcanonique est l ensemble des répliques fictives d un système réel dont l énergie (E), le volume (V) et le nombre de particule (N) sont fixés. Cet ensemble statistique a une importance particulière, car c… …   Wikipédia en Français

  • ensemble microcanonique — mikrokanoninis ansamblis statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. microcanonical ensemble vok. mikrokanonisches Ensemble, n rus. микроканонический ансамбль, m pranc. ensemble microcanonique, m …   Fizikos terminų žodynas

  • Ensemble micro-canonique — Ensemble microcanonique En physique statistique, l ensemble microcanonique est l ensemble des répliques fictives d un système réel dont l énergie (E), le volume (V) et le nombre de particule (N) sont fixés. Cet ensemble statistique a une… …   Wikipédia en Français

  • Ensemble canonique — En physique statistique, l’ensemble canonique est un ensemble statistique, dans lequel chaque système est en équilibre avec un réservoir externe d énergie. Cela signifie que le système peut échanger de l énergie avec le réservoir, autrement dit,… …   Wikipédia en Français

  • Ensemble Grand-Canonique — En physique statistique, l’ensemble grand canonique est un ensemble statistique, dans lequel chaque système est en équilibre avec un réservoir externe d énergie et de particules. Cela signifie que le système peut échanger de l’énergie et des… …   Wikipédia en Français

  • Ensemble macrocanonique — Ensemble grand canonique En physique statistique, l’ensemble grand canonique est un ensemble statistique, dans lequel chaque système est en équilibre avec un réservoir externe d énergie et de particules. Cela signifie que le système peut échanger …   Wikipédia en Français

  • Ensemble grand-canonique — En physique statistique, l’ensemble grand canonique est un ensemble statistique, dans lequel chaque système est en équilibre avec un réservoir externe d énergie et de particules. Cela signifie que le système peut échanger de l’énergie et des… …   Wikipédia en Français

  • microcanonical ensemble — mikrokanoninis ansamblis statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. microcanonical ensemble vok. mikrokanonisches Ensemble, n rus. микроканонический ансамбль, m pranc. ensemble microcanonique, m …   Fizikos terminų žodynas

  • mikrokanonisches Ensemble — mikrokanoninis ansamblis statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. microcanonical ensemble vok. mikrokanonisches Ensemble, n rus. микроканонический ансамбль, m pranc. ensemble microcanonique, m …   Fizikos terminų žodynas

  • Mécanique statistique — Physique statistique La physique statistique a pour but d expliquer le comportement et l évolution de systèmes physiques comportant un grand nombre de particules (on parle de systèmes macroscopiques), à partir des caractéristiques de leurs… …   Wikipédia en Français