650-42-0


650-42-0

3-prismane

[3]prismane
Prisman2.svg Prismane-stick.png
Prismane-CPK.png
Général
Nom IUPAC tétracyclo[2.2.0.02,6.03,5]hexane
Synonymes prismane
triprismane
benzène Ladenburg
No CAS 650-42-0
PubChem 12305738
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule brute C6H6  [Isomères]
Masse molaire 78,1118 gmol-1
C 92,26 %, H 7,74 %,
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le [3]prismane ou prismane est le premier composé organique de la familles des prismanes. C'est un alcane tétracyclique de formule brute C6H6 et qui a pour nom systématique le tétracyclo[2.2.0.02,6.03,5]hexane. C'est un isomère du benzène.

Sommaire

Historique

Bien avant sa synthèse effective en 1973, Albert Ladenburg proposa cette structure pour le benzène[1]. En effet, au milieu du XIXème siècle, la formule C6H6 du benzène, accessible par l'analyse de sa combustion, donna lieu à de nombreuses propositions pour sa structure. La première fut faite par Kekulé en 1867 (qui, plus tard, fut prouvée comme étant la bonne), suivie par celle de Dewar avec le benzène Dewar la même année, de Ladenburg avec le prismane en 1869 , de Kroerner et Claus avec le benzène Claus, etc.
La proposition du prismane par Ladenburg s'appuyait sur trois points:

  • tétravalence du carbone respecté
  • équivalence des 6 atomes de carbone de cette structure
  • explication des isomères ortho, méta, para pour les composés C6H4X2[2]
Les isomères ortho, méta, para du benzène Ladenburg disubstitué

Mais en 1876, van't Hoff démontra que cette structure imposait l'existence d'énantiomères pour les isomères ortho et méta du benzène, ce qui ne se retrouvait pas dans la réalité et invalida donc cette structure pour le benzène.[3]

Les énantiomères des isomères ortho et méta du benzène Ladenburg disubstitué

Le prismane, comme les autres structures proposées pour le benzène, est encore souvent cité dans le littérature du fait de son importance dans la controverse historique sur les structures mésomérique et de résonance du benzène. Certains chimistes numériciens continuent actuellement de chercher les différences entre les isomères possibles de C6H6[4].

Synthèse

Synthèse du [3]prismane

La synthèse[5] démarre à partir du benzvalène 1, un autre isomère C6H6 et de la 4-phényltriazolidone qui est un diènophile fort. La réaction est une espèce de réaction de Diels-Alder graduelle qui forme un carbocation comme intermédiaire. l'adduit 2 est alors hydrolysé en condition basique puis transformé en un complexe du cuivre II avec du chlorure de cuivre II acidifié. Le composé diazo 3, après neutralisation avec une base forte, peut être cristallisé avec un rendement de 65%. Une photolyse forme un biradical qui se tranforme en [3]prismane 4 et azote avec un rendement de moins de 10%.

Propriétés

La déviation de l'angle que forment les liaisons carbone-carbone, de 109° en situation tétraédrique non contrainte à 60° dans les cycles cyclopropane et 90° dans les cycles cyclobutane du [3]prismane conduit à de fortes contraintes angulaires qui rendent sa synthèse très difficile car les liaisons ont une haute énergie qui leurs permet de se rompre avec une faible énergie d'activation.
La molécule avec les six atomes d'hydrogène substitués par des groupes méthyl (hexaméthyl[3]prismane) a une bien meilleure stabilité et de fait fut synthétisée en 1966 par des réactions de réarrangement[6].

Notes

  1. A. Ladenburg; Chemische Berichte, 1869, 2, p.140.
  2. histoire du benzène par Jean-Bernard Baudin
  3. histoire du benzène par Jean-Bernard Baudin
  4. A computational study of the valence isomers of benzene and their group V hetero analogs, UD Priyakumar, TC Dinadayalane, GN Sastry; New J. Chem., 2002, 26, pp. 347–353. DOI:10.1039/b109067d, b109067d.pdf
  5. Synthesis of Prismane, Katz T. J., Acton N., Journal of the American Chemical Society, 1973, 95, pp. 2738–2739. DOI:10.1021/ja00789a084
  6. Hexamethylprismane, Lemal D. M., Lokensgard J. P.; JACS, 1966, 88, pp. 5934–5935. DOI:10.1021/ja00976a046
  • Portail de la chimie Portail de la chimie
Ce document provient de « 3-prismane ».

Wikimedia Foundation. 2010.

Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article 650-42-0 de Wikipédia en français (auteurs)

Regardez d'autres dictionnaires:

  • 650 — 650,   ein 1954 von IBM auf den Markt gebrachter Computer. Die maximale Größe des Arbeitsspeichers betrug 8 KByte. Der Verzicht auf die teuren Röhrenspeicher zugunsten eines Magnettrommelspeichers machte ihn deutlich preisgünstiger als seinen… …   Universal-Lexikon

  • 650 AM — is a radio frequency. It may refer to:Current StationsIn Canada * CISL in Richmond, BC * CKGA in Gander, NL * CKOM in Saskatoon, SKIn the United States * in Anchorage, AK * in Orchard Valley, WY * in Pasadena, TX * in Manti, UT * in Honolulu, HI… …   Wikipedia

  • 650 — Portal Geschichte | Portal Biografien | Aktuelle Ereignisse | Jahreskalender ◄ | 6. Jahrhundert | 7. Jahrhundert | 8. Jahrhundert | ► ◄ | 620er | 630er | 640er | 650er | 660er | 670er | 680er | ► ◄◄ | ◄ | 646 | 647 | 648 | …   Deutsch Wikipedia

  • 650 SV — Suzuki SV La SV est une moto produite par le constructeur japonais Suzuki. C est un roadster, qui se décline en deux versions : N pour la version Naked, ou non carénée, et S pour la version carénée. Il existe les modèles 400, 650 et 1000 cm³ …   Wikipédia en Français

  • 650 — Années : 647 648 649  650  651 652 653 Décennies : 620 630 640  650  660 670 680 Siècles : VIe siècle  VIIe siècle …   Wikipédia en Français

  • 650-е — VII век: 650 659 годы 630 е · 640 е 650 е 660 е · 670 е 650 · 651 · 652 · 653 · 654 · 655 · 656 · 657 · 658 · …   Википедия

  • -650 — Cette page concerne l année 650 du calendrier julien proleptique. Années : 653 652 651   650  649 648 647 Décennies : 680 670 660   650  640 630 620 Siècles : VIII …   Wikipédia en Français

  • 650-е до н. э. — VII век до н. э.: 659 650 годы до н. э. 670 е · 660 е 650 е до н. э. 640 е · 630 е 659 до н. э. · 658 до н. э. · 657 до н. э. · 656 до н.  …   Википедия

  • 650 — РСТ РСФСР 650{ 81} Транспортные средства газовых хозяйств. Цветографические надписи, эмблемы. Технические требования. ОКС: 93.020 КГС: Д25 Автотракторные детали, узлы и арматура Действие: С 01.04.85 Изменен: изм. 1 Текст документа: РСТ РСФСР 650… …   Справочник ГОСТов

  • 650 — Años: 647 648 649 – 650 – 651 652 653 Décadas: Años 620 Años 630 Años 640 – Años 650 – Años 660 Años 670 Años 680 Siglos: Siglo VI – …   Wikipedia Español

  • 650 — yearbox in?= cp=6th century c=7th century cf=8th century yp1=647 yp2=648 yp3=649 year=650 ya1=651 ya2=652 ya3=653 dp3=620s dp2=630s dp1=640s d=650s dn1=660s dn2=670s dn3=680s NOTOC EventsBy PlaceAsia* The first Chinese paper money is issued,… …   Wikipedia


Share the article and excerpts

Direct link
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.