Coefficient d'activité

Coefficient d'activité

Activité chimique

L'activité chimique d'une espèce chimique (atome, molécule, ion, etc...) correspond à la concentration active de cette espèce. En effet, au sein d'une solution les interactions d'ordre électrostatique entre les différentes espèces amoindrissent leur potentiel de réactivité. Il faut donc corriger le terme de concentration par un coefficient inférieur à l'unité, appelé coefficient d'activité, \gamma~.

L'activité s'exprime pour un constituant i en solution, à la concentration Ci :

a_i = \gamma_i \frac{C_i}{C^0}

L'activité intervient dans la définition du potentiel chimique.

Le potentiel chimique \mu_i~ d'une espèce i est la dérivée partielle de l'enthalpie libre (ou énergie libre de Gibbs) du système par rapport à la quantité de matière n_i~ : c'est une grandeur molaire partielle qui correspond ici à l'enthalpie libre molaire, g_i~ du constituant i.

\mu_i(T,p) = g_i(T,p) = \left(\frac{\partial G}{\partial n_i}\right)_{T,p,n_{j\neq i}}~

Ce potentiel chimique dépend de la température T, de la pression p et de l'activité ai selon la formule :

\mu_i(T,p) = \mu_i^0(T) + R \cdot T \cdot \ln(a_i)

R~ est la constante des gaz parfaits et \mu_i^0(T)~ est la valeur de \mu_i(T)~ dans les conditions standard de pression.

Sommaire

Cas d'un composé dans un mélange gazeux

L'activité s'exprime sous la forme :

 a_i = \gamma_i \cdot \frac{p_i}{p^0} = \gamma_i \cdot x_i \cdot \frac{p_{tot}}{p^0} = \frac{f_i}{p^0} ~

\gamma_i~ est le coefficient d'activité ( 0 < \gamma_i < 1~, sans dimension) de l'espèce i ; x_i~ la fraction molaire du composé dans le mélange gazeux ; p_i~ la pression partielle du gaz i et p_{tot}~ la pression totale du mélange exprimée en bar.

La quantité f_i = \gamma_i \cdot p_i~ a la dimension d'une pression et est nommée fugacité.

p^0~ est la pression standard. Par convention, elle est égale à 1 bar.

On a alors :

\mu_i(T,p) = \mu_i^0(T) + R \cdot T \cdot \ln\left(\gamma_i \cdot x_i \cdot \frac{p_{tot}}{p^0}\right)= \mu_i^0(T) + R \cdot T \cdot \ln \left(\frac{f_i}{p^0} \right)~

Remarque :

Pour un gaz parfait, le coefficient d'activité \gamma~ est égal à 1.

Cas d'un composé dans une solution liquide

L'activité s'exprime sous la forme :

 a_i = \gamma_i \frac{C_i}{C^0}

\gamma_i~ est le coefficient d'activité de l'espèce i, C_i~ sa concentration dans la solution, exprimée en mol·L-1. Le terme C^0~ (concentration de référence), est égal, par convention, à 1 mol·L-1. On a alors :

\mu_i(T,p) = \mu_i^0(T) + R \cdot T \cdot \ln\left(\gamma_i \cdot \frac{C_i}{C^0}\right)

Dans une solution liquide, le coefficient d'activité d'un ion isolé n'est pas mesurable car il est expérimentalement impossible de mesurer le potentiel électrochimique d'un ion, indépendamment des autres ions présents dans la solution. C'est pourquoi on introduit la notion de coefficient d'activité moyen.

Approximations usuelles

On peut simplifier les relations ci-dessus en considérant que :

  • Pour une solution :
    • Le solvant est l'espèce très majoritaire. Il peut donc être assimilé à une phase pure et son activité est alors égale à 1.
    • Lorsque la concentration d'un soluté est faible, son coefficient d'activité \gamma~ est voisin de 1. Cela entraîne que l'activité devient égale au rapport de sa concentration sur la concentration de référence :
      a_i \simeq \frac{C_i}{C^0}.
  • Pour un mélange de gaz : l'activité est égale au rapport de la pression partielle du gaz sur la pression standard, tant que cette pression garde des valeurs faibles ce qui entraîne que \gamma~ est proche de 1 ;
    a_i \simeq \frac{p_i}{p^0}
  • Pour un corps pur l'activité est égale à 1.

L'activité chimique intervient dans l'expression de la constante d'équilibre.

Voir aussi

Articles connexes

  • Portail de la chimie Portail de la chimie
Ce document provient de « Activit%C3%A9 chimique ».

Wikimedia Foundation. 2010.

Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article Coefficient d'activité de Wikipédia en français (auteurs)

Игры ⚽ Поможем написать реферат

Regardez d'autres dictionnaires:

  • coefficient d’activité — aktyvumo koeficientas statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Medžiagos aktyvumo ir jos koncentracijos tirpale dalmuo. atitikmenys: angl. activity coefficient vok. Aktivitätskoeffizient, m rus. коэффициент активности, m pranc …   Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

  • coefficient d’activité — aktyvumo koeficientas statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. activity coefficient; activity factor vok. Aktivitätskoeffizient, m rus. коэффициент активности, m pranc. coefficient d’activité, m …   Fizikos terminų žodynas

  • Coefficient D'activité Moyen — Dans une solution liquide le coefficient d activité d un ion donné (ex : Ca2+,...) n est pas mesurable car il est expérimentalement impossible de mesurer indépendamment le potentiel électrochimique d un ion en solution. C est pourquoi on… …   Wikipédia en Français

  • Coefficient d'activite moyen — Coefficient d activité moyen Dans une solution liquide le coefficient d activité d un ion donné (ex : Ca2+,...) n est pas mesurable car il est expérimentalement impossible de mesurer indépendamment le potentiel électrochimique d un ion en… …   Wikipédia en Français

  • Coefficient d'activité moyen — Dans une solution liquide le coefficient d activité d un ion donné (ex : Ca2+,...) n est pas mesurable car il est expérimentalement impossible de mesurer indépendamment le potentiel électrochimique d un ion en solution. C est pourquoi on… …   Wikipédia en Français

  • Activite chimique — Activité chimique L activité chimique d une espèce chimique (atome, molécule, ion, etc...) correspond à la concentration active de cette espèce. En effet, au sein d une solution les interactions d ordre électrostatique entre les différentes… …   Wikipédia en Français

  • Activité Chimique — L activité chimique d une espèce chimique (atome, molécule, ion, etc...) correspond à la concentration active de cette espèce. En effet, au sein d une solution les interactions d ordre électrostatique entre les différentes espèces amoindrissent… …   Wikipédia en Français

  • Coefficient De Partage — On appelle coefficient de partage, généralement noté K, le rapport des activités d’un soluté entre deux phases. Pour des solutions diluées, l activité, a, peut être assimilée à la concentration, C, et on a donc , où A et B sont les deux phases… …   Wikipédia en Français

  • ACTIVITÉ (chimie) — ACTIVITÉ, chimie Grandeur introduite par G. N. Lewis, en 1907, pour exprimer les propriétés thermodynamiques des solutions. En effet, l’expression du potentiel chimique d’un composé dans une solution idéale, donné par la relation 猪 = k T ln N +… …   Encyclopédie Universelle

  • Activité chimique — L activité chimique d une espèce chimique (atome, molécule, ion, etc…) correspond à la concentration active de cette espèce. En effet, au sein d une solution les interactions d ordre électrostatique entre les différentes espèces amoindrissent… …   Wikipédia en Français

Share the article and excerpts

Direct link
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”