tert-butoxycarbonyle


tert-butoxycarbonyle

Le radical tert-butoxycarbonyle, beaucoup plus connu sous son acronyme BOC, est un groupe protecteur des amines. Sa formule moléculaire est (CH3)3C–O–C(=O)– et il forme un carbamate en s'ajoutant sur une amine.

BOC protection-deprotection.png

Le groupe BOC ne réagit pas avec la plupart des bases et des nucléophiles, permettant une protection orthogonale avec Fmoc.

Protection et déprotection

Le groupe BOC peut être ajouté sur les amines en solution aqueuse en utilisant le dicarbonate de di-tert-butyle (BOC2O) en présence d'une base comme le bicarbonate de sodium (NaHCO3). La protection des amines peut aussi être effectuée dans l'acétonitrile en utilisant de la 4-diméthylaminopyridine (DMAP) comme base. Le chloroformiate de tert-butyle, BOCCl, est un autre composé qui permet l'introduction de BOC.

L'élimination de BOC sur les acides aminés peut être accompli avec les acides forts comme l'acide trifluoroacétique pur ou dans le dichlorométhane, ou comme du chlorure d'hydrogène (HCl) dans le méthanol[1],[2],[3]. Il peut aussi être retiré en utilisant K2CO3 dans le méthanol à température ambiante[4].

Autre usage

Le synthèse de la 6-acétyl-2,3,4,5-tétrahydropyridine (en), un composé important de l'arôme de pain, à partir de la 2-pipéridone a été accompli en utilisant le groupe BOC introduit par l'anhydride de BOC (BOC2O), dans une réaction de Maillard[5]. La première étape de cette synthèse est la formation du carbamate par réaction entre l'amine secondaire et l'anhydride de BOC dans l'acétonitrile avec la DMPA comme base.

Synthèse de la 6-acétyl-1,2,3,4-tétrahydropyridine

Notes et références

  1. Robert M. Williams, Peter J. Sinclair, Duane E. DeMong, Daimo Chen, and Dongguan Zhai (2003). "4-Morpholinecarboxylic acid, 6-oxo-2,3-diphenyl-, 1,1-dimethylethyl ester, (2S,3R)-". Org. Synth. 80: 18. 
  2. E. A. Englund, H. N. Gopi, D. H. Appella, « An Efficient Synthesis of a Probe for Protein Function: 2,3-Diaminopropionic Acid with Orthogonal Protecting Groups », dans Org. Lett., vol. 6, no 2, 2004, p. 213–215 [lien PMID, lien DOI] 
  3. D. M. Shendage, R. Fröhlich, G. Haufe, « Highly Efficient Stereoconservative Amidation and Deamidation of α-Amino Acids », dans Org. Lett., vol. 6, no 21, 2004, p. 3675–3678 [lien PMID, lien DOI] 
  4. Saul Jaime-Figueroa, Alejandro Zamilpa, Angel Guzma´n,and David J. Morgans,Jr., « N-3-Alkylation of uracil and derivatives via N-1-BOC protection », dans Synthetic Communications, vol. 31, no 24, 2001, p. 3739–3746 [lien DOI] 
  5. Tyler J. Harrison and Gregory R. Dake, « An Expeditious, High-Yielding Construction of the Food Aroma Compounds 6-Acetyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine and 2-Acetyl-1-pyrroline », dans J. Org. Chem., vol. 70, no 26, 2005, p. 10872–10874 [lien PMID, lien DOI] 

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