Diphénylamine

Diphénylamine
Général
Synonymes	C.I. 10355 N-Phénylaniline Anilinobenzène
No CAS	122-39-4
No EINECS	204-539-4
PubChem	11487
SMILES	c2ccccc2Nc1ccccc1 PubChem, Vue 3D
InChI	InChI : Vue 3D InChI=1/C12H11N/c1-3-7-11(8-4-1)13-12-9-5-2-6-10-12/h1-10,13H
Apparence	cristaux photosensibles incolores à gris, odeur florale
Propriétés chimiques
Formule brute	C12H11N  [Isomères]
Masse molaire[1]	169,2224 ± 0,0106 g·mol-1 C 85,17 %, H 6,55 %, N 8,28 %,
Propriétés physiques
T° fusion	53 à 54 °C [2]
T° ébullition	302 °C [2]
Solubilité	40 mg·l-1 eau à 20 °C[3]; 1 g/2,2 ml (éthanol)[2]; 1 g/4,5 ml (alcool propylique)[2]; Facilement soluble dans le benzène, l'éther, l'acide acétique glacial, le disulfure de carbone[2].
Masse volumique	1,159 g·cm-3 [4]
T° d'auto-inflammation	630 °C [3]
Point d’éclair	153 °C [2]
Pression de vapeur saturante	à 108 °C : 133 Pa[5]
Thermochimie
Cp	équation[6] : $C_{P} = (-119.401) + (1.3060) \times T + (-1.2200E-3) \times T^{2} + (5.8764E-7) \times T^{3} + (-1.1447E-10) \times T^{4}$ Capacité thermique du gaz en J·mol-1·K-1 et température en kelvins, de 298 à 1 500 K. Valeurs calculées : 176,203 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp $( \tfrac { J } { kmol \times K } )$ Cp $( \tfrac { J } { kg \times K } )$ 298 24,85 176 094 1 041 378 104,85 229 350 1 355 418 144,85 252 767 1 494 458 184,85 274 254 1 621 498 224,85 293 959 1 737 538 264,85 312 023 1 844 578 304,85 328 582 1 942 618 344,85 343 763 2 031 658 384,85 357 686 2 114 698 424,85 370 464 2 189 738 464,85 382 206 2 259 778 504,85 393 008 2 322 818 544,85 402 965 2 381 858 584,85 412 162 2 436 899 625,85 420 880 2 487 T (K) T (°C) Cp $( \tfrac { J } { kmol \times K } )$ Cp $( \tfrac { J } { kg \times K } )$ 939 665,85 428 769 2 534 979 705,85 436 112 2 577 1 019 745,85 442 968 2 618 1 059 785,85 449 385 2 656 1 099 825,85 455 407 2 691 1 139 865,85 461 069 2 725 1 179 905,85 466 401 2 756 1 219 945,85 471 425 2 786 1 259 985,85 476 155 2 814 1 299 1 025,85 480 599 2 840 1 339 1 065,85 484 758 2 865 1 379 1 105,85 488 626 2 887 1 419 1 145,85 492 189 2 909 1 459 1 185,85 495 427 2 928 1 500 1 226,85 498 380 2 945
Précautions
Directive 67/548/EEC[7]
T N
Numéro index : 612-026-00-5 Classification : T; R23/24/25 - R33 - N; R50-53 Symboles : T : Toxique N : Dangereux pour l’environnement Phrases R : R33 : Danger d’effets cumulatifs. R23/24/25 : Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. R50/53 : Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique. Phrases S : S28 : Après contact avec la peau, se laver immédiatement et abondamment avec … (produits appropriés à indiquer par le fabricant). S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S60 : Éliminer le produit et son récipient comme un déchet dangereux. S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité. S1/2 : Conserver sous clef et hors de portée des enfants. S36/37 : Porter un vêtement de protection et des gants appropriés.
Phrases R : 23/24/25, 33, 50/53,
Phrases S : 1/2, 28, 36/37, 45, 60, 61,
Transport[3]
90    3077    Code Kemler : 90 : matière dangereuse du point de vue de l'environnement, matières dangereuses diverses Numéro ONU : 3077 : MATIÈRE DANGEREUSE DU POINT DE VUE DE L’ENVIRONNEMENT, SOLIDE, N.S.A. Classe : 9 Étiquette : 9 : Matières et objets dangereux divers Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
NFPA 704[8]
1 2 0
SIMDUT[9]
Produit non contrôlé Ce produit n'est pas contrôlé selon les critères de classification du SIMDUT. Divulgation à 0,1 % selon la liste de divulgation des ingrédients Commentaires : La dénomination chimique et la concentration de cet ingrédient doivent être divulgués sur la fiche signalétique s'il est présent à une concentration égale ou supérieure à 0,1 % dans un produit contrôlé.
SGH[10]
Danger H301, H311, H331, H373, H410, H301 : Toxique en cas d'ingestion H311 : Toxique par contact cutané H331 : Toxique par inhalation H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
Écotoxicologie
DL50	1 230 mg·kg-1 (souris, oral) 1 120 mg·kg-1 (rat, oral) 300 mg·kg-1 (cochon d'inde, oral) 3 200 mg·kg-1 (mammifère, oral) [11]
LogP	3,34[5]
Seuil de l’odorat	bas : 0,02 ppm[12]
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

La diphénylamine est une amine de formule brute C₁₂H₁₁N.

Historique

Utilisation

Elle est utilisée pour la fabrication de colorants, la stabilisation des explosifs contenant de la nitrocellulose ou du celluloïd.

En chimie analytique, on l'utilise pour la détection des nitrates, des chlorates et autres substances oxydantes avec lesquels elle donne une couleur bleu profond en présence d'acide sulfurique^[2].

Elle est également utilisée pour l'entreposage des pommes et des poires, où on fait appel à ses propriétés fongicides. Le produit ne doit pas contenir plus de 2 mg·kg^-1 d'amino-4-diphényle. Les formules commerciales ont une concentration de 100 à 318 g·l^-1 et sont appliquées en émulsion ou en nébulisation à chaud^[13].

Propriétés physico-chimiques

La diphénylamine se décolore à la lumière.

Production et synthèse

La diphénylamine est préparée en chauffant de l'aniline avec de l'hydrochlorure d'aniline.

Notes et références

1. ↑ Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. ↑ ^{a, b, c, d, e, f et g} (en) Maryadele J. O'Neil, Ann Smith, Patricia E. Heckelman, Susan Budavari, The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs and Biologicals, 13th edition, MERCK & CO INC, 2001, 2564 p. (ISBN 0911910131), partie 3349 
3. ↑ ^{a, b et c} Entrée de « Diphenylamine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 17 février 2009 (JavaScript nécessaire)
4. ↑ (en) J. G. Speight, Norbert Adolph Lange, Lange's handbook of chemistry, McGraw-Hill, 2005, 16^e éd., 1623 p. (ISBN 0071432205), p. 2.289 
5. ↑ ^{a et b} N, N - DIPHENYLAMINE, fiche de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée le 9 mai 2009
6. ↑ (en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams, vol. 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co. (ISBN 0-88415-859-4) 
7. ↑ « diphénylamine » sur ESIS, consulté le 17 février 2009
8. ↑ International Chemical Safety Card, consulté le 17 février 2009
9. ↑ « Diphénylamine » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
10. ↑ Numéro index 612-026-00-5 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
11. ↑ (en) « N,N-Diphenylamine » sur ChemIDplus, consulté le 17 février 2009
12. ↑ Diphenylamine sur hazmap.nlm.nih.gov. Consulté le 14 novembre 2009
13. ↑ Alice Couteux, Violaine Lejeune, Index phytosanitaire ACTA, Paris, Association de Coordination Technique Agricole, 2005 (ISBN 2857942222)