C6H4S4

Tétrathiafulvalène

Tétrathiafulvalène
Structure du tétrathiafulvalène
Général
Nom IUPAC	2-(1,3-dithiol-2-ylidène)-1,3-dithiole
Synonymes	Δ2,2′-Bi-1,3-dithiole, TTF
No CAS	31366-25-3
No EINECS	250-593-7
PubChem	99451
SMILES	C1=CSC(=C2SC=CS2)S1 eMolecules PubChem
InChI	InChI=1/C6H4S4/c1-2-8-5(7-1)6-9-3-4-10-6/h1-4H
Apparence	cristaux orange
Propriétés chimiques
Formule brute	C6H4S4  [Isomères]
Masse molaire	204,356 g∙mol-1 C 35,26 %, H 1,97 %, S 62,77 %,
Propriétés physiques
T° fusion	190,1 à 191,3 °C [1]
Thermochimie
ΔfH0solide	290,8 kJ∙mol-1 [2]
PCI	-5 619,5 kJ∙mol-1[2]
Précautions
NFPA 704
0 1 0
SIMDUT[3]
Produit non contrôlé Ce produit n'est pas contrôlé selon les critères de classification du SIMDUT.
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le tétrathiafulvalène, généralement abrégé en TTF, est un composé chimique hétérocyclique contenant du soufre de formule H₂C₂S₂C=CS₂C₂H₂. Il est étudié intensivement en électronique moléculaire comme donneur d'électrons (composé de type p), notamment dans le cadre des complexes à transfert de charge qu'il forme avec le TCNQ. Le TTF et ses dérivés forment notamment des sels de Bechgaard, qui deviennent supraconducteurs à basse température : c'est particulièrement le cas du TMTSF (tétraméthyltétrasélénafulvalène) et du BEDT-TTF (bis(éthylènedithio)-tétrathiafulvalène). Plus de dix milles publications scientifiques traitent du TTF et de ses dérivés^[4].

Préparation

L'intérêt porté au TTF et à ses dérivés a conduit au développement de plusieurs synthèses de cette molécule et de ses analogues^[4]. La plupart de ces préparations passent par le couplage de molécules ayant un noyau C₃S₂ cyclique comme les 1,3-dithiol-2-thiones ou les 1,3-dithiol-2-ones associées. Pour le TTF, la synthèse commence avec le trithiocarbonate H₂C₂S₂C=S, qui est d'abord S-méthylé puis traité au tétrafluoroborate d'hydrogène HBF₄ et enfin à la triéthylamine^[5] :

H₂C₂S₂CH(SCH₃) + HBF₄ → [H₂C₂S₂CH⁺]BF₄^- + HSCH₃

2 [H₂C₂S₂CH⁺]BF₄^- + 2 Et₃N → H₂C₂S₂C=CS₂C₂H₂ + 2 Et₃NHBF₄

Notes et références

1. ↑ (en) F. Wudl, M. L. Kaplan, E. J. Hufnagel et E. W. Southwick, Jr., « A Convenient Synthesis of 1,4,5,8-Tetrahydro- 1,4,5,8-tetrathiafulvalene », dans The Journal of Organic Chemistry, vol. 39, n^o 25, 1^er août 1974, p. 3608-3609 [texte intégral (page consultée le 22 janvier 2009)] 
2. ↑ ^{a  et b} Tetrathiafulvalene sur http://www.nist.gov/. Consulté le 22 janvier 2009
3. ↑ « Tétrathiafulvalène » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme canadien responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
4. ↑ ^{a  et b} M. Bendikov, F. Wudl, D. F. Perepichka, « Tetrathiafulvalenes, Oligoacenenes, and Their Buckminsterfullerene Derivatives: The Brick and Mortar of Organic Electronics », dans Chemical Reviews, vol. 104, 2004, p. 4891–4945 [lien DOI] 
5. ↑ Wudl, F.; Kaplan, M. L., « 2,2'Bi-1,3-dithiolylidene (Tetrathiafulvalene, TTF) and Its Radical Cation Derivatives », dans Inorg. Synth., vol. 19, 1979, p. 27–30 [lien DOI] 

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