Chlorure de chloroacétyle

Chlorure de chloroacétyle
Général
Nom IUPAC	Chlorure de chloroacétyle
No CAS	79-04-9
No EINECS	201-171-6
SMILES	C(CCl)(=O)Cl PubChem, Vue 3D
InChI	InChI : Vue 3D InChI=1/C2H2Cl2O/c3-1-2(4)5/h1H2
Apparence	Liquide incolore à jaunâtre, à l'odeur âcre
Propriétés chimiques
Formule brute	C2H2Cl2O  [Isomères]
Masse molaire[1]	112,943 ± 0,006 g·mol-1 C 21,27 %, H 1,78 %, Cl 62,78 %, O 14,17 %,
Propriétés physiques
T° fusion	-22,5 °C[2]
T° ébullition	105 °C
Solubilité	se décompose violemment dans l'eau
Masse volumique	1 417 g·cm-3 (20 °C)
Point d’éclair	> 100 °C
Pression de vapeur saturante	25,3 mbar à 20 °C 230 mbar à 65 °C
Précautions
Directive 67/548/EEC[2]
T C N
Symboles : T : Toxique C : Corrosif N : Dangereux pour l’environnement Phrases R : R14 : Réagit violemment au contact de l’eau. R29 : Au contact de l’eau, dégage des gaz toxiques. R35 : Provoque de graves brûlures. R50 : Très toxique pour les organismes aquatiques. R23/24/25 : Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. R48/23 : Toxique : risque d’effets graves pour la santé en cas d’exposition prolongée par inhalation. Phrases S : S7 : Conserver le récipient bien fermé. S8 : Conserver le récipient à l’abri de l’humidité. S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité. (S1/2) : Conserver sous clef et hors de portée des enfants. S36/37/39 : Porter un vêtement de protection approprié, des gants et un appareil de protection des yeux/du visage.
Phrases R : 14, 23/24/25, 29, 35, 48/23, 50,
Phrases S : (1/2), 7, 8, 26, 36/37/39, 45, 61,
Transport
668    1752    Code Kemler : 668 : matière très toxique et corrosive Numéro ONU : 1752 : CHLORURE DE CHLORACÉTYLE Classe : 6.1 Étiquettes : 6.1 : Matières toxiques 8 : Matières corrosives
Écotoxicologie
DL50	220 mg (souris, oral)[3] 32 mg·kg-1 (souris, i.v.)[4]
CL50	1 300 ppm/2H (souris, inhalation)[5]
LogP	-0,220[6]
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le chlorure de chloroacétyle est un composé de la famille des chlorures d'acyle chlorés. Composé bifonctionnel, il est intéressant comme « bloc de construction » chimique, mais d'une double réactivité, il se comporte violemment en diverses circonstances.

Propriétés^[2]

Le chlorure de chloroacétyle est un liquide très peu inflammable (point d'éclair au dessus de 100 °C), qui se décompose violemment dans l'eau. Il dégage de la fumée en présence d'humidité dans l'air. Il se décompose s'il est chauffé, notamment en chlorure d'hydrogène, dichlore, phosgène et dioxines. Il réagit violemment avec les alcools, l'eau, les bases ou les métaux alcalins, et les poudres métalliques.

Synthèse

Industriellement, il est produit par carbonylation du dichlorométhane, l'oxydation du 1,1-dichloroéthène, ou par l'addition de dichlore au cétène^[7]. Il peut aussi être préparé à partir de l'acide chloroacétique et du chlorure de thionyle, du pentachlorure de phosphore ou du phosgène.

Réactions

Le chlorure de chloroacétyle est bifonctionnel : la partie chlorure d'acyle forme facilement des esters^[8] et des amides, tandis que l'autre partie de la molécule est capable de former d'autre types de liens, par exemple avec les amines. Dans l'exemple qui suit, le chlorure de chloroacétyle est utilisé dans la synthèse de la lidocaïne^[9], en formant un amide par réaction avec la 2,6-xylidine (2,6-diméthylaniline) :

Applications

Du fait de sa double réactivité, le chlorure de chloroacétyle est utilisé dans de nombreuses synthèses organiques. Il est notamment utilisé comme intermédiaire dans la production de l'alachlore et du butachlore. Le chlorure de chloroacétyle est aussi utilisé dans la production de chlorure de phénacyle, un autre intermédiaire chimique, utilisé aussi comme gaz lacrymogène^[7]. Le chlorure de phénacyle est synthétisé par acylation de Friedel-Crafts sur le benzène, catalysée par le trichlorure d'aluminium^[10] :

Précautions

Comme la plupart des chlorures d'acyle, il réagit avec d'autres composés protiques, comme les amines, les alcools, ou l'eau, ce qui produit du chlorure d'hydrogène, et le rend lacrymogène.

Notes et références

1. ↑ Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. ↑ ^{a, b et c} Entrée de « Chloroacetyl chloride » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 13/11/2010 (JavaScript nécessaire)
3. ↑ Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. Vol. 54(2), Pg. 90, 1989.
4. ↑ U.S. Army Armament Research & Development Command, Chemical Systems Laboratory, NIOSH Exchange Chemicals. Vol. NX#04538
5. ↑ "Documentation of the Threshold Limit Values and Biological Exposure Indices," 5th ed., Cincinnati, OH, American Conference of Governmental Industrial Hygienists, Inc., 1986Vol. 5, Pg. 123(89), 1986.
6. ↑ (en) « Chloroacetyl chloride » sur ChemIDplus, consulté le 13/11/2010
7. ↑ ^{a et b} (en) Paul R. Worsham, Acetic acid and its derivatives, New York, M. Dekker, 1993, Google Books excerpt (ISBN 0-8247-8792-7) [lire en ligne], « 15. Halogenated Derivatives », p. 288–298 
8. ↑ Robert H. Baker and Frederick G. Bordwell (1955). "tert-Butyl acetate". Org. Synth.; Coll. Vol. 3. 
9. ↑ T. J. Reilly, « The Preparation of Lidocaine », dans J. Chem. Ed., vol. 76, n^o 11, 1999, p. 1557 [texte intégral, lien DOI] 
10. ↑ Nathan Levin and Walter H. Hartung (1955). "ω-Chloroisonitrosoacetophenone". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 191. 

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