1493-13-6

Acide trifluorométhanesulfonique

Acide trifluorométhanesulfonique
Général
Nom IUPAC	Acide trifluorométhanesulfonique
Synonymes	Acide triflique
No CAS	1493-13-6
No EINECS	216-087-5
SMILES	C(F)(F)(F)S(=O)(=O)O eMolecules PubChem
InChI	InChI=1/CHF3O3S/c2-1(3,4)8(5,6)7/h(H,5,6,7)/f/h5H
Apparence	liquide limpide
Propriétés chimiques
Formule brute	CHF3O3SCF3SO3H
Masse molaire	150,077 g∙mol-1 C 8 %, H 0,67 %, F 37,98 %, O 31,98 %, S 21,37 %,
Puissance acide	-14,9
Propriétés physiques
T° fusion	-40,1 °C sous 1 bar
T° ébullition	161,9 °C sous 1 bar
Solubilité	soluble à 20 °C dans l'eau
Masse volumique	1,71 (20 °C)
Point d’éclair	Non inflammable
Pression de vapeur saturante	10 hPa (55 °C)
Précautions
Directive 67/548/EEC
Xi C
Symboles : Xi : Irritant C : Corrosif Phrases R : R22 : Nocif en cas d’ingestion. R34 : Provoque des brûlures. R37 : Irritant pour les voies respiratoires. Phrases S : S28 : Après contact avec la peau, se laver immédiatement et abondamment avec … (produits appropriés à indiquer par le fabricant). S30 : Ne jamais verser de l’eau dans ce produit. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S7/8 : Conserver le récipient bien fermé et à l’abri de l’humidité. S36/37/39 : Porter un vêtement de protection approprié, des gants et un appareil de protection des yeux/du visage.
Phrases R : 22, 34, 37,
Phrases S : 7/8, 28, 30, 36/37/39, 45,
SIMDUT[1]
E, E : Matière corrosive Divulgation à 1,0% selon les critères de classification
Écotoxicologie
DL50	1605 mg/kg
Composés apparentés
Anions apparentés	FSO3H H2SO4
Autres composés	CF3SO3Li CF3SO3Na CF3SO3K
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

L'acide trifluorométhanesulfonique (connu également sous le nom d'acide triflique et parfois désigné par la formulation TfOH) est un type d'acide sulfonique de formule : CF₃SO₃H. Il est parfois considéré comme un des plus puissants acides, et fait partie de ceux qualifiés de « superacides ». Il est environ 1000 fois plus puissant que l'acide sulfurique. L'acide triflique est largement utilisé comme catalyseur et précurseur en chimie organique^[2],[3].

Propriétés

L'acide triflique est un liquide incolore et hygroscopique à température ambiante. Il est soluble dans un solvant polaire comme le DMF, le DMSO, l'acétonitrile ou encore le diméthylsulfone. Cependant, son addition à ces solvants polaires peut être dangereusement exothermique.
Avec un K_a égal à 8,0.10¹⁴ mole kg^-1, le TfOH s'avère être un superacide. L'acide triflique doit ses propriétés utiles à ses grandes stabilités thermique et chimique. L'acide et sa base conjuguée CF₃SO₃^-, connue sous le nom de triflate, résistent aux réactions d'oxydo-réduction, alors que de nombreux acides forts sont oxydants, comme HClO₄ et HNO₃. L'anion triflate est non-réactif aux attaques de nucléophiles, même puissants. En raison de sa résistance à l'oxydation et à la réduction, l'acide triflique constitue un réactif à la fois utile et versatile. De plus, l'acide triflique ne sulfonate pas les substrats, ce qui constitue un problème avec un acide sulfurique, l'acide fluorosulfurique et l'acide chlorosulfurique. Ci-dessous est écrite une sulfonation prototype, que le TfOH ne supporte pas :

C₆H₆ + H₂SO₄ → C₆H₅(SO₃H) + H₂O

L'acide triflique fume dans un air humide et forme un monohydrate solide stable, (CF₃SO₃H, H₂O), dont le point de fusion est à 34 °C.

Historique et synthèses

L'acide trifluorométhanesulfonique fut synthétisé pour la première fois en 1954 par Haszeldine et Kidd au moyen de la réaction^[2]:

Une des autres possibilités de synthèse de l'acide triflique est la fluoration électrochimique (ou ECF pour electrochemical fluorination)^[2]:

La synthèse industrielle implique une hydrolyse de CF₃SO₂F, suivie d'une acidification. L'acide triflique est purifié par la suite par distillation avec une faible quantité de Tf₂O.

Utilisations

L'acide triflique est très utilisé dans les protonations, sa base conjuguée ne réagissant pas avec les autres réactifs.

Formation de sels

L'acide trifluorométanesulfonique réagit de manière exothermique avec les carbonates et les hydroxydes de métaux. La synthèse du Cu(OTf)₂^[2] est assez illustrative :

CuCO₃ + 2 CF₃SO₃H → Cu(O₃SCF₃)₂ + H₂O + CO₂

La conversion des chlorocomplexes en triflates correspondants est plus intéressante pour le chimiste en synthèse, comme par exemple celle de [Co(NH₃)₅OTf]²⁺:

3 CF₃SO₃H + [Co(NH₃)₅Cl]Cl₂ → [Co(NH₃)₅O₃SCF₃](O₃SCF₃)₂ + 3 HCl

Cette conversion est faite dans du TfOH à 100 °C, puis est suivie par la précipitation du sel par addition d'éther.

Réactions organiques

L'acide triflique réagit avec les halogénures d'acyles pour donner des anhydrides mixtes, lesquels sont des agents puissants d'acylation, comme dans la réaction de Friedel-Crafts^[2] :

CH₃C(O)Cl + CF₃SO₃H → CH₃C(O)OSO₂CF₃ + HCl

CH₃C(O)OSO₂CF₃ + C₆H₆ → CH₃C(O)C₆H₅ + CF₃SO₃H

L'acide triflique catalyse la réaction des composés aromatiques avec les chlorures de sulfonyle, probablement aussi par l'intermédiaire d'un anhydride mixte^[2].
Une réaction très similaire existe si l'on souhaite effectuer une polymérisation avec une synthèse utilisant l'acide triflique. Il existe d'autres réactions de type Friedel-Crafts utilisant l'acide triflique comme le craquage des alcanes ou l'alkylation des alcènes, très importantes dans l'industrie pétrolière. Ces catalyseurs dérivés de l'acide triflique sont très efficaces dans l'isomérisation d'hydrocarbures à chaînes droites ou faiblement ramifiées, accroissant de fait le taux d'octane de carburants pétroliers particuliers.
L'acide triflique réagit exothermiquement avec les alcools pour produire des éthers et des oléfines ^[2]. Il peut être utilisé comme catalyseur pour la condensation des alcools et des acides carboxyliques.

Références

1. ↑ « Acide trifluorométhanesulfonique » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme canadien responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 23 avril 2009
2. ↑ ^{a , b , c , d , e , f  et g} Howells, R. D., McCown, J. D. "Trifluoromethanesulfonic Acid and Derivatives." Chemical Reviews, 1977. Vol. 77, pp 69 - 92; DOI: 10.1021/cr60305a005
3. ↑ Lakshminarayanapuram, R. S. "Trifluoromethanesulfonic Acid". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001 John Wiley & Sons, Ltd. DOI: 10.1002/047084289X.rt246

Voir aussi

Dixon, N. E.; Lawrance, G. A.; Lay, P. A.; Sargeson, A. M.; Taube, H. "Trifluoromethanesulfonates and trifluoromethanesulfonato-O complexes" Inorganic Syntheses (1990), vol. 28, pp. 70-6.

• Fiche sécurité Fischer Sigma Aldrich

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu d’une traduction de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Trifluoromethanesulfonic acid ».

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