Acide sulfinique

Structure de l'acide sulfinique

L'acide sulfinique est un groupe fontionnel acide avec la formule chimique -SO₂H. Ce groupe possède une configuration semblable à celle du groupe carboxyle.Toutefois la configuration spaciale n'est pas la même: alors que le groupe carboxylique forme un plan, le groupe sulfinyle est chiral^[1]. De plus, les groupes sulfinyle ont un pK_a d'environ 1 à 2, contrairement à celui des groupes carboxyles qui est d'environ 4.

Les aides sulfiniques sont des composés relativement instables et ont tendance à se dissocier avec perte d'eau en S-esters d'acides thiosulfoniques et en acide sulfonique. Certains acides se décomposent dès qu'ils sont formés tel l'acide benzo-1,3-thiazole-2-sulfinique^[2].

Synthèse

• Réduction des halogénures de sulfonyles^[1]

C'est la voie la plus utilisée depuis de nombreuses années. L'halogénure réagit avec un réducteur tel la poussière de zinc, le fer dans une solution alkaline ou le sulfite de sodium.

$2 \cdot R-SO_2Cl \ + 2 \cdot Zn\ \rightarrow\ (R-SO_2)_2Zn + ZnCl$

$(R-SO_2)_2Zn + NaCO_3\ \rightarrow\ 2 \cdot R-SO_2Na + ZnCO_3$

Une acidifiaction à l'aide de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique permet ensuite la formation de l'acide sulfinique correspondant.

• Oxydation des thiols^[1]

L'oxdation des thiols permet d'obtenir également par voie directe le groupe sulfinyle sur le composé désiré.

$R-SH\ \xrightarrow[]{oxydant}\ R-SOH\ \xrightarrow[]{oxydant}\ R-SO2H$

Des oxydants tels le permanganate de potassium, l'acide m-chloroperbenzoïque, l'air ou l'anion superoxyde sont utilisés pour ce type de synthèse.

• Condensation du dioxyde de soufre avec des organométalliques^[1]

La réaction de Grignard suivie de la réaction avec le dioxyde de soufre permet la synthèse de beaucoup de composés soufrés et est donc particulièrement utilisée pour la synthèse des composés sulfinyles.

$RX\ \xrightarrow[]{Mg}\ RMgX\ \xrightarrow[]{SO2}\ (RSO_2)_2Mg\ \xrightarrow[]{H+} R-SO_2H$

Toutefois de nombreuses réactions parallèles sont reportées.

Notes et références

1. ↑ ^{a, b, c et d} S. Patai, The chemistry of sulphinic acids, esters and their derivatives, John Wiley and Sons, 1990, 673 p. (ISBN 0-471-91918-7) 
2. ↑ Rüdiger Schubart, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sulfinic Acids and Derivatives, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, 2002