2781-85-3

Cyclopropène

Cyclopropène
Cyclopropene.pngCyclopropene 2D skeletal.svg
Cyclopropene-3D-balls.png
Général
Nom IUPAC cyclopropène
No CAS 2781-85-3
PubChem 123173
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule brute C3H4  [Isomères]
Masse molaire 40,0639 gmol-1
C 89,94 %, H 10,06 %,
Précautions
Directive 67/548/EEC
Extrêmement inflammable
F+
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le cyclopropène est un hydrocarbure de formule brute C3H4. C'est le plus simple des cycloalcènes imaginables. Il a une structure en triangle isocèle. Le cyclopropène est difficile à préparer et très intéressant à étudier car son cycle est très contraint ce qui le rend instable[1].

Sommaire

Synthèses du cyclopropène et de ses dérivés

Synthèse historique

La première synthèse confirmée de cyclopropène, faite par Dem'yanov and Doyarenko, consiste en une décomposition thermique de l'hydroxyde de triméthylcyclopropyl ammonium sur un argile platinisé à 320 °C - 330 °C sous atmosphère de CO2. Cette réaction produit principalement de la triméthyl amine et de la diméthylcyclopropyl amine et environ 5% de cyclopropène. Le cyclopropène a aussi été obtenu avec un rendement de 1 % par thermolyse de l'adduit du cycloheptatriène et du diester acétylènedicarboxylate de diméthyl.

Synthèses modernes à partir de chlorures d'allyle

Le chlorure d'allyle subit une déshydrogénation par traitement avec la base amidure de sodium à 80 °C pour produire du cyclopropène avec un rendement d'environ 10%[2] :

CH2=CHCH2Cl + NaNH2 → C3H4 (cyclopropène) + NaCl + NH3

Le sous produit majeur est l'allylamine. Ajouter du chlorure d'allyle à du bis(triméthylsilyl)amidure de sodium dans le toluène bouillant en 45 à 60 minutes produit le composé désiré avec un rendement de 40% et une nette amélioration de sa pureté[3]:

CH2=CHCH2Cl + NaN(TMS)2 → C3H4 (cyclopropène) + NaCl + NH(TMS)2

Le 1-méthylcyclopropène est synthétisé de la même façon mais à température ambiante avec le chlorure de méthylallyle et le phényllithium comme base[4]:

CH2=C(CH3)CH2Cl + LiC6H5 → CH3C3H3 (1-méthylcylopropène) + LiCl + C6H6

Synthèses des dérivés

La réaction d'un nitro-R-cyclopropane avec le méthanolate de sodium élimine le nitrite de sodium et le dérivé du cyclopropène, le R-cyclopropène, respectif. La synthèse de cyclopropènes aliphatiques purs a été faite avec la réaction suivante : en utilisant du sulfate de cuivre comme catalyseur, l'addition de dérivés carbène du diazoacétate d'éthyl à l'acétylène produit les cyclopropènes appropriés. Par cette réaction, le 1,2-diméthylcyclopropène a été formé par addition du méthylène (carbène) sur le 2-butyne, et le 1,2-diméthylcyclopropène-3-carboxylate par addition du carbométhoxycarbène sur le 2-butyne. Il a été prouvé que le cuivre est un catalyseur très utile pour la synthèse d'une large variété de cyclopropènes. Le sulfate de cuivre et le cuivre en poudre sont les deux formes les plus populaires pour cet usage.

Réactions chimiques du cyclopropène et de ses dérivés

Les études sur le cyclopropène se concentrent sur les conséquences de la forte contrainte de cycle et de son relâchement ou de son ouverture. A 425 °C, le cyclopropène s'isomérise en propyne:

C3H4 → H3CC≡CH

Les essais de distillation fractionnée du cylopropène à -36 °C (son point d'ébullition prédit) aboutissent à une polymérisation dont le mécanisme est une réaction radicalaire et le produit, en se basant sur son spectre RMN, semble être du polycyclopropane.

Le cyclopropène peut aussi subir une réaction de Diels-Alder avec le cyclopentadiène pour donner l'endo-tricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ène. Cette réaction est communément utilisé pour détecter la présence de cyclopropène après sa synthèse[3].

CyclopropeneDielsAlder.PNG

Notes

  • (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu d’une traduction de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Cyclopropene ».
  1. Review of the Chemistry of Cyclopropene Compounds., Carter, F. L.; Frampton, V. L.; Chemical Reviews; 1964, Vol 64, pp. 497-525.
  2. A Simple Synthesis of Cyclopropene., Closs, G.L., Krantz, K.D.; Journal of Organic Chemistry, 1966, Vol. 31, p. 638.
  3. a  et b Cyclopropene: A New Simple Synthesis and Its Diels-Alder reaction with Cyclopentadiene., Binger, P.; Wedermann, P.; Brinker, U. H.; Organic Syntheses, 2000, Vol. 77, p. 254.
  4. An Efficient and Convenient Synthesis of 1-Methylcyclopropene., Clarke, T. C.; Duncan, C. D.; Magid, R. M.; J. Org. Chem, 1971, Vol. 39, p. 1320.
  • Portail de la chimie Portail de la chimie
Ce document provient de « Cycloprop%C3%A8ne ».

Wikimedia Foundation. 2010.

Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article 2781-85-3 de Wikipédia en français (auteurs)

Regardez d'autres dictionnaires:

  • Cyclopropene — Cyclopropene …   Wikipedia

  • Cyclopropène — Cyclopropène …   Wikipédia en Français

  • Cyclopropen — Strukturformel Allgemeines Name Cyclopropen Summenformel …   Deutsch Wikipedia

  • C3H4 —      Cette page répertorie différents isomères, c’est à dire les molécules qui partagent la même formule brute. C3H4 est la …   Wikipédia en Français

  • 13785 — ГОСТ 13785{ 68} Оправки с хвостовиком конусностью 7:24 и торцовыми шпонками для насадных торцовых фрез. Конструкция и размеры. ОКС: 25.060.20 КГС: Г27 Приспособления и вспомогательный инструмент Взамен: МН 21 64 Действие: С 01.01.69 Изменен: ИУС… …   Справочник ГОСТов

  • Шахматная олимпиада 1994 — См. также: Женская шахматная олимпиада 1994 XXXI Шахматная Олимпиада Место проведения …   Википедия

  • Liste des numéros ONU — Cette liste répertorie les numéros ONU utilisés dans le transport de matières dangereuses. Sommaire 1 De 0 à 100 2 De 100 à 200 3 De 200 à 300 4 De 300 à 400 …   Wikipédia en Français

  • Расселение народов России по субъектам РФ — В таблицах представлены народы и народности[1] России и их расселение по субъектам РФ с численностью (в скобках  в виде процентной доли народа в субъекте РФ от численности народа в целом в стране по данным переписи 2010 года и переписи 2002… …   Википедия

  • Die Hi-Fi Morde von Ogden — im Norden des US Bundesstaates Utah waren ein Kriminalfall, der im Frühjahr 1974 die US amerikanische Öffentlichkeit wegen der Grausamkeit dieses Verbrechens schockierte. Die drei afroamerikanischen Airmen Pierre Dale Selby, William Andrews und… …   Deutsch Wikipedia

  • Ocular albinism type 1 — Classification and external resources ICD 10 E70.3 OMIM 300500 DiseasesDB …   Wikipedia

Share the article and excerpts

Direct link
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”