26299-14-9

Chlorochromate de pyridinium

Chlorochromate de pyridinium
Chlorochromate de pyridinium
Général
Nom IUPAC chlorochromate de pyridinium
Synonymes PCC
No CAS 26299-14-9
No EINECS 247-595-5
Apparence poudre cristalline orange
Propriétés chimiques
Formule brute C5H6ClCrNO3  [Isomères]
Masse molaire 215,555 gmol-1
C 27,86 %, H 2,81 %, Cl 16,45 %, Cr 24,12 %, N 6,5 %, O 22,27 %,
Propriétés physiques
T° fusion 205 °C
T° ébullition 346 à 348 °C
Solubilité dichlorométhane, benzène,
diéthyl éther, acétone,
acétonitrile, THF
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le chlorochromate de pyridinium, souvent abrégé en PCC, est un réactif rougeâtre utilisé pour oxyder les alcools primaires en aldéhydes et les alcools secondaires en cétones. Contrairement au réactif de Jones, il n'oxyde pas jusqu'à l'acide carboxylique. Ce produit a été développé par Elias James Corey et William Suggs en 1975. Son principal désavantage est sa toxicité.

Sommaire

Préparation

La préparation originale de Corey consistait à ajouter un équialent de pyridine à une solution d'un équivalent de trioxyde de chrome et d'acide chlorhydrique concentré.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Agarwal et al. a proposé une synthèse alternative qui évite le chlorure de chromyle (CrO2Cl2), produit secondaire dangereux.

[C5H5NH+]Cl- + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Propriétés et utilisations

Le PCC est principalement utilisé comme oxydant. Il est particulièrement efficace pour oxyder les alcools primaires et secondaires respectivement en aldéhydes et cétones. Il conduit rarement à une suroxydation et ne produit donc pas d'acides carboxyliques.

Une oxydation typique au PCC consiste par exemple en l'addition d'un alcool à une suspension de PCC dans le dichlorométhane.

2 C5H5NHCrO3Cl + 3 R2CHOH → 2 C5H5NHCl + "CrO1.5" + 3 R2C=O + 3 H2O

En pratique les sous produits chromés se déposent avec la pyridine sous forme de résidu collant qui peut gêner la suite de la manipulation. Dès lors, on peut ajouter un adsorbant broyé qui va collecter les résidus et faciliter leur élimination.

Une autre réaction notable du PCC est la cyclisation cationique oxydante, c'est-à-dire la conversion d'alcools insaturés ou d'aldéhydes en cyclohexènones.

Problèmes de sécurité

Le PCC pose problème car il contient du chrome hexavalent. Des oxydations basées sur le DMSO ou sur l'iode hypervalent sont donc employées plus volontiers par les "chimistes verts"

Références

  • Agarwal, S, Tiwari, H. P., Sharma, J. P., 'Pyridinium Chlorochromate: an Improved Method for its Synthesis and use of Anhydrous acetic acid as catalyst for oxidation reactions', Tetrahedron (journal) 1990, 46, 4417-4420.
  • Corey, E.J., and Suggs, W. 'Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds', Tetrahedron Lett. 1975, 16, 2647-2650.
  • Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.132 (1998); Vol. 73, p.36 (1996). (Article)
  • Piancatelli, G. 'Pyridinium Chlorochromate', Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001. (Article)
  • Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. Organic Syntheses, Vol. 80, p.1 (2003). (Article)
  • White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. Organic Syntheses, Vol. 82, p.108 (2005). (Article)

Voir aussi

Articles connexes

  • Portail de la chimie Portail de la chimie
Ce document provient de « Chlorochromate de pyridinium ».

Wikimedia Foundation. 2010.

Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article 26299-14-9 de Wikipédia en français (auteurs)

Regardez d'autres dictionnaires:

  • Liste des composés organiques C5 — Liste des composés organiques C C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12 C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C2 …   Wikipédia en Français

  • Pyridinium chlorochromate — Chembox new Name = Pyridinium chlorochromate ImageFile = Pyridinium chlorochromate.png ImageSize = 150px ImageName = Chemical structure of the Pyridinium Chlorochromate ImageFileL1 = Pyridinium 3D balls.png ImageNameR1 = Ball and stick model of… …   Wikipedia

  • Pyridiniumchlorochromat — Strukturformel Allgemeines Name Pyridiniumchlorochromat Andere Namen PCC Corey Reagenz …   Deutsch Wikipedia

  • C5H6ClCrNO3 — Chlorochromate de pyridinium Chlorochromate de pyridinium Général Nom IUPAC chlorochromate de pyridinium …   Wikipédia en Français

  • Chlorochromate De Pyridinium — Général Nom IUPAC chlorochromate de pyridinium …   Wikipédia en Français

  • Chlorochromate de pyridinium — Général Nom IUPAC chlorochromate de pyridinium …   Wikipédia en Français

  • Clorocromato de piridinio — Clorocromato de piridinio …   Wikipedia Español

  • Communes De La Charente-Maritime — Liste des communes de la Charente Maritime Cet article présente une liste des communes de la Charente Maritime. Le département français de la Charente Maritime est divisé en 472 communes. Sommaire 1 Carte 2 Liste générale 3 Notes et références …   Wikipédia en Français

  • Communes de la Charente-Maritime — Liste des communes de la Charente Maritime Cet article présente une liste des communes de la Charente Maritime. Le département français de la Charente Maritime est divisé en 472 communes. Sommaire 1 Carte 2 Liste générale 3 Notes et références …   Wikipédia en Français

  • Communes de la Charente Maritime — Liste des communes de la Charente Maritime Cet article présente une liste des communes de la Charente Maritime. Le département français de la Charente Maritime est divisé en 472 communes. Sommaire 1 Carte 2 Liste générale 3 Notes et références …   Wikipédia en Français

Share the article and excerpts

Direct link
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”